Настройки рабочего стола XFCE пункты (вкладка "Поведение") "Показывать список окон по щелку средней кнопкой мыши" и "Показывать меню рабочего стола по щелчку правой кнопкой мыши" работают только после смены сессии, что вводит в заблуждение т.к система сразу никак на них не реагирует.
После обновления до XFCE 4.4.3 проблема пропала.